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从生物来源的5-羟甲基糠醛在水中合成N-取代的3-羟基吡啶盐

作者:一诺生物来源:浏览次数:1406日期:2022-12-27

德国莱布尼茨卡塔利斯研究所Sergey Tin教授提出了一种新的可持续方案,以水为反应介质,从5-羟甲基糠醛中合成具有广泛底物范围的生物源N-取代的3-羟基吡啶盐类。还合成了3-羟基吡啶、3-羟基吡啶N-氧化物、3-羟基哌啶和吡啶斯蒂格明类似物,突出了该方法的应用潜力。

5-羟甲基糠醛在水中合成N-取代的3-羟基吡啶盐

通过Ir催化的氢化作用和Cu(I)催化的氧化作用,以1-羟基-2,5-己二酮(HHD)为中间体,从HMF合成了2,5-二氧己环醛(DOH),分离产率分别为70%和93%。由于有三个羰基,DOH被认为是一个多功能的生物来源的支架,可用于合成增值的化学品。当1.0当量的NH4Cl加入到DOH的水溶液和2.0当量的三氟乙酸(TFA)中,在100℃下经过一夜的反应,产生了5-羟基-2-甲基吡啶(3),收率为47%。为了优化反应条件,作者选择了正丁胺盐酸盐作为模型底物。

为了比较这项工作的可持续性,作者选择了Kuo和Shih的方法,该方法通过还原性胺化,然后是光氧化重排,从5-甲基糠醛(5-MF)中合成了生物基3-羟基吡啶,因为这是最为接近的先进方法。作者计算了两种方法的E因子,并发现作者的方法确实比现有技术有所改进(9.48 vs 56.57)。进一步回收多余的盐酸胺和MS 4 Å,以及用可回收的Nafion替代TFA,进一步将E系数降低到2.86。此外,该方法的原子经济性也优于最先进的方法。关于从生物来源的5-羟甲基糠醛在水中合成N-取代的3-羟基吡啶盐的相关内容,糠醛生产厂家小编就为您分享到这里,如果您还想做更进一步的了解,可自行进行搜集相关内容进行学习和研究。

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